Buol-Bernberg trat bereits in jungen Jahren in den Militärdienst ein. 1794 wurde er als Grenadierhauptmann in den Freiherrenstand erhoben. In den Folgejahren bewährte er sich in den napoleonischen Kriegen. Anfang April berief ihn Erzherzog Johann zur Organisation der Landesverteidigung nach Tirol, wo er zum Kommandanten für den nördlichen Teil Tirols avancierte und General Chasteler unterstellt wurde. Als Generalmajor wurde Buol-Bernberg im Juni 1809 Oberkommandant über die in Tirol verbliebenen kaiserlichen Truppen. Nach dem Waffenstillstand von Znaim (12. Juli 1809) musste er mit den verbliebenen kaiserlichen Truppen Tirol verlassen, was bei vielen Tiroler Aufständischen auf Unverständnis stieß. Buol-Bernberg wurde zum Generalleutnant von Fiume und zuletzt zum Stadtkommandanten von Prag bestellt.
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